三元乙丙橡胶硫化、乙丙橡胶配方、的应用!

发布时间:2024-02-17 11:39:02 来源:M6米乐最新下载地址 作者:m6在线登陆

  三元乙丙橡胶可以采用二烯烃类橡胶用的普通硫化方法硫化,但由于一般三元乙丙橡胶双键数目较少,因而硫化速度较慢。近年来发展了高不饱和度(碘值高达29)三元乙丙橡胶,其硫化速度不低于高不饱和橡胶的硫化速度。

  三元乙丙橡胶通常可用硫磺、过氧化物、配肟和反应性树脂等多种硫化体系进行硫化。不同的硫化体系对其混炼胶的门尼黏度、焦烧时间、硫化速度以及硫化胶的关联键型、物理机械性能(如应力-应变、滞后、压缩变形以及耐热等性能)亦有着直接的影响。硫化体系的选择要根据所用乙丙橡胶的类型、产品物理机械性能、操作安全性、喷霜以及成本等因素加以综合考虑。

  硫磺硫化体系具有操作安全,硫化速度适中,综合物理机械性能佳以及与二烯烃类橡胶共硫化性好等优点,是三元乙丙橡胶使用最广泛最主要的硫化体系。

  在硫磺硫化体系中,由于硫磺在乙丙橡胶中溶解度较小,容易喷霜,不宜多用。一般硫黄用量应控制在1~2份范围内。在一定硫磺用量范围内,随硫费用量增加,胶料硫化速度加快,焦烧时间缩短,硫化胶拉伸强度、定伸应力和硬度增高,扯断伸长率下降。硫磺用量超过2份时,耐热性能下降,高温下压缩永久变形增大。为使胶料不喷霜,促进剂的用量亦必须保持在三元乙丙橡胶的喷霜极限溶解度以下。实际上,在工业生产中,基于以下原因几乎都是采用二种或多种促进剂的并用体系。

  硫磺硫化体系中,促进剂的用量还可以通过增加硬脂酸的用量来提高,当条件不变的情况下,硬脂酸用量增加会导致交联密度、单硫和双硫交联键增加。氧化锌用量的增加亦有助于在交联时形成活性促进剂,从而提高胶料的交联密度及抗返原性,改善动态疲劳性能和耐热性能。

  采用硫磺给予体代替部分硫磺,可使其生成的硫化胶主要具有单硫键或双硫键,因而可以改善胶料的耐热和高温下的压缩变形性能,延长焦烧时间。所使用的硫磺给予体主要有秋兰姆类,如四硫化双五亚甲基秋兰姆(DPTT)、TMTD、TMTM, MBSS及4, 4’一二硫代二吗啡琳(DTDM)等。

  (4)充油三元乙丙橡胶中充油量高时,由于油起稀释剂作用,其硫化速度和交联密度均下降,需要增加硫化体系的用量,以保持硫化速度不降低。

  工业上广泛使用快速、不喷霜硫化体系:促进剂M为1.5,促进剂TAITD为0.8,促进剂TeDDC为0.8,多硫化二戊亚甲基秋兰姆为0.8。此外,最近还研制了一种新的硫黄给予体OTOS.它可以增加胶料的交联密度,改善抗硫化返原性和耐老化性能,降低高温下压缩变形,含有高量OTOS的未硫化胶料经长期贮存后几乎没有喷霜现象。

  对那些要求更好耐高温性能(150℃以上)和极低压缩永久变形的特殊制品需要采用过氧化物硫化。与硫黄硫化体系相比,过氧化物硫化体系其有如下的特点。

  乙丙橡胶具有优异的耐老化、耐热、耐寒、耐化学品(非极性溶剂除外)性能和电绝缘性能而广泛用于汽车部件、建材防水卷材、电线电缆绝缘层、耐热胶管、耐热运输胶带及众多橡胶制品,从20世纪60年代初工业化生产以来,产耗量增长较快,现已成为消费量仅次于丁苯橡胶和聚丁二烯橡胶的世界第三大合成橡胶品种。

  我国乙丙橡胶主要应用于汽车部件、轮胎、防水卷材、电线电缆、油品改性剂、聚烯烃改性剂、洗衣机部件、太阳能集热器等领域。

  汽车部件主要用于轿车、卡车和公共汽车的轮胎及部件,包括汽车的水箱及加热软管、橡胶带及底盘的部件、挡雨条、门窗密封条、底板和环管。

  三元乙丙防水卷材是世界公认的一种高性能防水材料,美国和日本是应用三元乙丙防水卷材最成功和用量最大的国家,目前,美国的年用量在达1亿平方米,日本年用量也在数千万平方米,在所有防水材料占首位。三元乙丙橡胶防水卷材系以三元乙丙橡胶掺入适量的丁基橡胶,硫化剂、促进剂和补强剂等,经密炼、拉片过滤,挤出成型等工序加工而成。由于三元乙丙橡胶分子没有双键,因此,当其受到臭氧、紫外线、热的作用时,主链上不易发生断裂,所以它有优异的耐气候性,耐老化性,而且抗拉强度高,加之重量轻,使用范围宽(在-40~+80℃范围内可以长期使用),是一种高效防水材料,它还可冷施工,操作简便,减少了环境污染,改善了工人的劳动条件。

  建设部推荐的新型防水材料将代表我国防水材料的发展方向,三元乙丙防水卷材是建设部98年发文推荐使用13种防水材料之一。防水材料在建筑工程总造价中的比例不大,一般情况下仅为1-3%,但作为防水功能,它的作用非同小可。

  纳米改性彩色三元乙丙防水卷材是用三元乙丙橡胶防水卷材的一个新品种,北京汇海宏纳米科技有限公司已开发成功。纳米改性彩色三元乙丙防水卷材第一不添加炭黑(传统橡胶中离不开炭黑),而它的物理性能、防水性能、特别是抗老化性能一点不比黑色橡胶差;第二色彩非常漂亮,而且不易褪色,因此具有防水和装饰的双重功能;第三消除了普通橡胶特有的刺激性臭气;第四成本核算下来与黑色同类产品相当。

  乙丙胶可用于调制高、中、低档润滑油及润滑脂,也可用于油品的增粘剂,具有较好的增稠效果,较好的抗剪切稳定性及耐低温和抗氧性能,是制备多级发动机齿轮油的主要添加剂之一。目前国内已有数家企业拥有油品增粘剂装置,为满足国内需求,同时进口乙丙胶粘度指数改性剂。我国是世界润滑油消费大国,润滑油改性剂市场潜力较大,1995年乙丙胶消费量仅400吨,2002年用量大幅飚升至7800吨,进口量占一半。近年来,随着我国环保法规日趋严格,加快了润滑油标准升级换代步伐,推动中高档润滑油生产和消费高速发展,而润滑油增粘剂作为其必选的添加剂,需求量也呈扩大趋势。预计2010年该领域对乙丙胶消费量将达1.6万吨。

  目前我国80%以上的运动场地仍用聚氨酯颗粒铺设,2001年才开始使用三元乙丙胶,所用三元乙丙胶颗粒大部分从国外进口。由于三元乙丙胶颗粒生产技术含量不高、厂家少,发展潜力大,逐步替代聚氨酯颗粒已成定局。北京申奥成功后,带动了中国体育和市政设施的改进,给三元乙丙胶塑胶颗粒超常规发展提供了机遇。

  三元乙丙胶颗粒所用原辅料均是无毒、无污染的绿色环保产品,除在体育运动领域应用外,还广泛用于健身场所、过街天桥、地下通道、浴室、学校、幼儿园、托儿所、儿童乐园游戏防护场地、游泳池四周的防滑通道及病房、残疾人活动场地和军队的训练场地、配电房、微机房等众多领域。目前北京市为提高学生体育素质,与国际接轨,要求大中小学铺设运动场地,仅此一项就需消费三元乙丙胶颗粒3万多吨,含胶量按30%计,每年消费量达1万吨。北京市这一举动将在全国起到示范效应,在今后几年中铺设运动场所需求量将会越来越大。今后一段时间将是全国普及推广塑胶跑道的大好时机,塑胶跑道市场将进入高速成长期。

  以三元乙丙橡胶为主要材质发泡制成的保温材料是一种新型的橡塑保温材料,三元乙丙橡塑保温材料也是国内橡塑保温材料的发展方向,将越来越多地被应用到国内的各类建筑和制冷、空调行业中。亚罗弗保温材料(上海)有限公司从欧洲和美国引进了世界上最新、最先进的生产线和用于质量检测控制的精密仪器,设备总投入2300万元人民币,年生产能力达到70000立方米,专业生产和经营以三元乙丙橡胶为主要原材料的高品质的环保闭泡橡塑保温材料,以及相关配套产品,如支架(Aerofix)、胶水(Aeroseal Glue)、泡沫胶带(Aerotape)、软木胶带(Everseal Corktape)等

  电线电缆上主要用于民用和商用建筑的输入线、建筑用电线、矿用电缆、核电站用电线、汽车点火线、控制及信号电缆。

  IEC标准规定,分体空调机连接电缆不得再使用塑料绝缘电缆,一方面是为了增加柔软性,同时耐老化性和安全可靠性。近几年来,国内对橡皮绝缘电线电缆的需求又异乎寻常地多起来,主要是低压产品,而1kV 以上的橡皮绝缘电缆,除了船用电缆和矿用电缆以外,电力电缆方面则还是极少。不是有了交联聚乙烯绝缘电缆就能代替一切,那些需要使用柔软电力电缆的场合,还是得要橡皮绝缘电缆。

  现代中高压橡皮绝缘电缆主要是采用乙丙橡胶绝缘。意大利的乙丙胶绝缘电缆早已做到150 kV,15kV乙丙胶绝缘电缆已经是美国最大路的货色品种。而我国在这个产品上还是相当落后,甚至还没有人提起它,更不用说大量研制和应用了。

  UV柔印胶辊必须能抗紫外油墨,通常使用的橡胶辊一般为EPDM橡胶(三元乙丙橡胶)或硅橡胶制成。

  乙丙橡胶(EPDM)以其优异性能和广泛用途,日益受到人们的关注。由于其具有饱和主链和低不饱和侧链结构,除了直接应用于制品外,与塑料或其他橡胶采用共混、动态硫化等改性技术,可制造出许多具有优异性能的新型合成材料。

  PVC具有化学稳定性,阻燃、耐臭氧、耐溶剂、价格低廉,但其制品的抗冲击性差。非极性EPDM与PVC共混,相容性差,可采用巯基偶联剂等改善两者的相容性。

  尼龙PA具有很高的抗张强度和良好的冲击韧性,但使用温度一般为80℃,EPDM/PA却是一种高弹性模量和良好加工性能的弹性体,使用温度高,可用于制造汽车零部件、建筑材料等。

  硅橡胶具有极好的耐热性、耐寒性,EPDM与有机硅橡胶改性,可获得许多优异性能。在耐热性、耐候性、压缩永久变形性能方面优于硅橡胶,既可用硫磺硫化,又可用过氧化物硫化,适用于多种成型方式,因此可用于硅橡胶或乙丙橡胶不能适应的场合,可用于汽车上减震材料、发动机的耐热部件、电气部件及橡胶辊等

  采用双螺杆挤出机,以三元乙丙和聚乙烯为原料配以适量硫化剂,在高剪切条件下将完全交联三元乙丙橡胶剪切成2μm左右颗粒分数于聚乙烯连续相中,再通过随后的成型模具生产汽车密封条,该密封条具有弹性好,耐老化等优点,能用于轿车、卡车、客车等各种车辆的车窗密封。

  近年来,聚合物新材料不断涌现,热塑性弹性体已形成一个新的工业原料体系。三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体具有优异的耐候、耐臭氧、耐紫外线及良好的耐高温、抗冲击性能,其耐油和耐溶剂能与通过型氯丁橡胶不相上下,具有加工简便、成本低、可连续生产并可回收利用等优点。

  EPDM和PP一般通过共混和动态硫化技术制得EPDM/聚丙烯(PP),强度、弹性、耐温性、耐油性、耐变形性都很优良,主要用于齿轮护罩、引擎空气管道、燃料管外套、点火线、机壳、缓冲器、高层建筑用密封、饮料泵隔膜、吸尘器机座等。中科院落应化所、兰化研究院大连理工大学、吉化研究院等都作过研究。吉化研究院和燕山树脂研究所还研制出PP/EPDM汽车保险杠专用料。

  EPDM/PP可用于汽车保险杠、仪表板、挡泥板、空气导管、电缆护套、防护罩、防震座垫、挡风玻璃密封条等;用于电子电气可作电线及电缆绝缘层及护套、矿山电缆、变电器外壳;还可用于建筑的高档防水卷材、玻璃幕墙密封条、门窗密封条等。用于机械和运动器械可作垫圈及垫片、胶辊、手持工具的手柄、软管外覆层、球拍手柄、托垫以及滑雪杖手柄等。

  用EPDM/PP制成的保险杆在汽车高速行驶时爱到冲撞不易碎裂,而且装饰美观,也可注射成型。在性能方面,EPDM/PP与聚氨酯差不多,而成本比聚氨酯低10%~20%,因此,EPDM/PP用于汽车保险杆是汽车工业的发展趋势。热塑性弹性体展望

  国外,如日本目前80%的汽车保险杠采用EPDM/PP制造。欧洲汽车保险材料大多采用德国BASF公司生产的产品。

  EPDM/PP在电缆电缆领域的消费潜力很大。在国外,EPDM/PP广泛用作船舶、矿山、钻井平台、核电站及设施的电力电缆线的绝缘层及护套。

  我国上海、天津、沈阳等几家大电缆厂都先后引进国外电缆生产技术和装置生产电缆,所以,需要用EPDM/PP作电缆的绝缘层和护套,其需求量相当大。另外,我国目前电缆生产厂较。

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